爆炸与炸药的基本理论,爆炸反应

软件名称:爆炸与炸药的基本理论
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整理时间:2011-10-08
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第四章 爆炸与炸药的基本理论


教学目的和要求:

了解炸药与爆炸的概念。

掌握化学爆炸的特点。

掌握炸药的氧平衡。

教学内容

爆炸现象

化学爆炸三要素

炸药的氧平衡


第一节 炸药与爆炸概念

一、爆炸现象

爆炸:物质发生急剧变化并放出大量的能量对周围介质做机械功,同时可能伴随有声、光、热效应的现象,称为爆炸 。

如:轮胎“放炮” 锅炉爆炸 瓦斯煤层爆炸

 炸药爆炸 原子弹爆炸等等

爆炸的基本特征表现在:

速度高、威力大和破坏作用强等方面。

从安全角度出发,爆破时还应考虑爆炸的副作用,如地震效应、冲击波、飞石、有毒气体、噪声以及其他对相邻物体、构筑物和人身的影响等。


1.物理爆炸

 只发生物态变化和能量转换,不产生新的物质。

2.化学爆炸

 不仅有物态和能量的转化,还生成新的物质,并放出热量。(分子结构发生了变化)

3.核爆炸

核 放出大量原子能和射线

(原子结构发生改变)


二、化学爆炸三要素

1.放出大量的热

 热能是爆炸作功的能源,是必要条件

 吸热或放出的热量不足,都不能使其延续

 热 机械功

 草酸铅              吸热反应

     Pb2C2O4              2CO2+Pb-69.9KJ

 草酸铜            放出热量少

    CuC2O4                 2CO2+Cu+23.9KJ

 草酸银            放热量大,爆炸

     Ag2C2O4              2CO2+2Ag+123.5KJ


 硝酸铵在常温或温度低于1500C 时,其分解反应为放热反应。

                                                   千卡

当加热到200 0C左右,为放热反应。若热量不能及时散失,温度不断升高就会发生燃烧和爆炸。


迅速加热到400-500 0C或用传爆药柱强力爆炸,由于放热热量增大,就会引起爆炸。




2.产生大量的气体

 气体是能量转换的载体

 700-1000ml/kg

  不生成气体,放热再多也不能爆炸

 气体具有膨胀性、可压缩性

3.爆炸反应速度极快

 是区别于一般化学反应的最显著的特点

 普通化学反应,能量大部分损失于热的传导和辐射中

 2000-9000米/秒  以冲击波完成能量传递


三、炸药的概念及特点

 炸药:具备化学爆炸三要素的物质

 特点:

1.具有相对安定性和化学爆炸性,极易释放能量

 (以便加工、运输、储存、使用

 由化学不稳定体系    稳定体系)

2.具有很高的能量密度

 (在微小的容积中蕴藏着大量能量)

3.能在与空气隔绝处发生爆炸反应

 (C  H  O  N 不需要外界供氧)


四、炸药化学反应的形式

       爆炸不是炸药唯一的化学反应形式,在特定的反应条件下,同种炸药可能有四种不同形式的化学反应:

   热分解、燃烧、爆炸和爆轰。

   四种反应形式产生不同的物理化学效应。




(1) 热分解

热分解是炸药化学反应的最低形式,表现为炸药在常温下缓慢的化学变化,使原物质发生本质的变化。

炸药的热分解过程没有明显的声、光效应,通常不易觉查。

反应速度随内外条件而变化,通常对温度比较敏感,温度越高,反应速度越快,湿度、压力和通风条件对反应速度和结果也会产生不同程度的影响。

炸药热分解一般会带来不良后果,炸药因热分解而变质直接影响炸药的使用。

在一定条件下,热分解会转变为燃烧甚至爆炸,以致发生意外爆炸事故。

所以在炸药的制造、贮存过程中应严格控制环境条件,避免炸药的热分解。


(2)  燃烧

燃烧是比热分解更高一级的化学反应形式,往往是由受热或火焰引起的。

燃烧是物质的氧化过程,所以一般物质燃烧需要外界提供氧,而炸药本身含有丰富的氧和燃料,不需要外界的氧就可以燃烧,一旦炸药燃烧,靠隔绝空气的灭火方法不起作用,往往还会加速炸药的燃烧。

燃烧速度低于爆轰波的传播速度和炸药中的声速;

炸药燃烧时对压力比较敏感,压力越大,燃速越高,甚至由燃烧转变为爆炸,所以在密闭条件下燃烧是很危险的。

在炸药贮存时,要注意创造不利于燃烧的条件,如改善通风条件。


(3)  爆炸

爆炸是炸药的最高化学反应形式。

与燃烧的区别在于

燃烧靠热传导传递能量和激发化学反应,爆炸则靠冲击波传递能量和激发反应区;

燃烧受环境影响较大,爆炸则基本上不受环境影响。

爆炸的反应速度、温度和压力都比燃烧高得多。所以爆炸表现出强烈的破坏作用。

爆炸是爆破安全的主要控制对象。

爆炸过程中遇到不利因素也可能导致爆炸中断,使爆炸过程转变为燃烧或热分解。


(4)  爆轰

爆炸速度增长到稳定爆速的最大值时就转化为爆轰,爆轰是指炸药以最大稳定速度进行的反应过程。特定的炸药在特定的条件下的爆轰速度为常数。

爆炸和爆轰并无本质上的区别,只不过是传播速度不同而已。爆轰的传播速度是恒定的,爆炸的传播速度是可变的,就这个意义上讲,也可以认为爆轰是爆炸的一种特殊形式,即稳定的爆炸。

炸药爆炸已经在许多行业得到广泛应用,尤其在工程爆破方面。在岩土工程中,无论在经济方面还是在效率方面,爆破方式都比机械方式优势强;在城市建设和企业改造中,控制爆破也发挥了重要作用。




 炸药化学反应的上述四种基本形式与各自必要的条件相对应,条件改变,反应形式也相应地改变,可以相互转化,即它们之间有着非常密切的内在联系。


       从安全和爆破工程方面考虑,都希望炸药按照预定的反应形式进行化学反应,即使反应形式发生转变,也应在可以控制的范围内,否则会引起预想不到的事故。


五、炸药的爆炸反应

(一)炸药的成分

 C  H  O  N

  C  H 为可燃元素

  O 为助燃元素

  N 为惰性元素

爆炸后产物:CO2   H2O   CO   C   H2   NO NO2   CH4   NH3   N2    SO2   H2S

有毒气体:CO   NO   NO2   SO2   H2S


CO:无色无味、比空气稍轻,与人体红血球中的血色素的亲和力为氧的250-300倍,短时间内造成缺氧,0.4%致命。

NO2:红褐色、比空气稍重,易溶于水,对人的眼睛及呼吸器官有强烈的刺激作用。 NO2比NO毒性大好多倍,0.0255%人很快死亡。

CO、 NO、NxOy不仅都是有毒气体,而且能对瓦斯爆炸反应起催化作用,因此这样的炸药就不应用于地下矿井的爆破作业。


(二)炸药的氧平衡

氧平衡:炸药中所含的氧量与可燃元素完全氧 

      化所需氧量的关系。

正氧平衡:炸药中含氧量足够将可燃元素完全氧化,并有剩                

                        余的氧平衡。 NO NO2

零氧平衡:炸药中含氧量刚够将可燃元素完全氧化的氧平             

                        衡。 CO2  H2O

负氧平衡:炸药中含氧量不足以将可燃元素完全氧化的氧平

                        衡。 CO  C  H2


(三)炸药爆炸时的反应方程式

 炸药爆炸的化学反应是极其复杂的

1.正氧平衡:

硝酸铵:NH4NO3        2H2O+N2+I/2O2

硝化甘油:

 C3H5(NO3)3        3CO2+5/2H2O+3/2N2+I/4O2


2.负氧平衡的负值不大

黑索金(环三次甲基三硝胺)(均分氧)

C3H6N3(NO2)3      3CO+3H2+3N2+3/2O2              

 3/2CO2+3/2CO+3/2H2O+3/2H2+3N2

3.负氧平衡的负值较大

梯恩梯(三硝基甲苯)    (先H后C)

C6H2 (NO2)3CH3       5/2H2O+7C+3/2N2+7/4O2

                                         5/2H2O+7/2CO+7/2C+3/2N2

 出现了固体C


(四)氧平衡的计算

若炸药的通式为CaHbNcOd,则


 


单质炸药氧平衡为

  

混合炸药氧平衡为


混合炸药也可按各组分百分率与其氧平衡乘机的总和来计算:




  Mi、ki--第i组分的百分率与其氧平衡值




例题:计算TNT和阿梅托(含TNT50%和NH4NO350%)炸药的氧平衡

解:TNT--三硝基甲苯C6H2 (NO2)3CH3

通式为: C7H5N3O6

氧平衡为




阿梅托

m1=m2=50%,k1=-74%,k2=20%

Kb=-74%×50%+20 %×50 %=-27 %




根据氧平衡设计炸药组分

当只有两种组分时:令这两种组分的配比和氧平衡率分别为x ,y,a,b,混合后炸药的氧平衡值为C,

则    x+y=100%     

       ax+by=c

例题:铵油炸药

       x+y+4=100                          x=92.21

       0.2x-3.42y-1.37×4=0         y=3.79


(五)研究氧平衡的意义

1.是研究炸药爆炸反应的基础;

2.是设计混合炸药配方的依据;

3.是确定炸药使用条件的依据。

 只有 放热量最大

 不利于发挥最大威力

 产生有害气体,催化沼气爆炸

所以,应该将炸药设计为不大的正氧平衡

多余的氧,用来氧化包装纸及纸上的蜡、炮眼中的煤粉 


(六)炸药的爆热、爆温和爆热

1.爆热:

单位质量的炸药在定容条件下爆炸所释放的热量,用Kj/mol表示

是气体膨胀做功的能源。700-1500千卡/kg

2.爆温: 单质炸药:3000--5000℃

 混合炸药:2000--2500℃

3.爆压:几万--十几万大气压


 


作业

1.说明化学爆炸三要素。

2.说明研究氧平衡的意义。

3.名词:氧平衡 正氧平衡 零氧平衡 

 负氧平衡

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